雙組分聚氨酯預聚體擴鏈劑
以3,3′-二甲基-4,4′-聯苯二異氰酸酯(TODI)和聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)合成聚氨酯預聚體,分別以1,4-丁二醇(BDO)和二胺類的3,5-二甲硫基甲苯二胺(E-300)、3,3′-二氯4,4′-二氨基二苯甲烷(MOCA)和4,4′-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(M-CDEA)為擴鏈劑,研究了雙組分聚氨酯預聚體擴鏈劑對聚氨酯彈性體力學性能和耐熱性能的影響。
結果表明:以M-CDEA為雙組分聚氨酯預聚體擴鏈劑的TODI彈性體綜合力學性能最為優異;在耐熱性能方面,以4種雙組分聚氨酯預聚體擴鏈劑制備的TODI型聚氨酯彈性體的順序為MCDEA〉MOCA〉BDO〉E-300。
浮輥剝離試樣按照美國標準ASTMD3167制備。剝離強度、應力和撕裂強度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機上進行。聚合物結構在AV600型核磁共振儀上進行了測試。實驗以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內標完成。氘代氯仿的氫原子化學位移設定于7.24× LO-6,碳原子化學位移設定在7.7×10-5,其他原子位移都以他們為參照。
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學態分析在ESCALab250型X射線光電子能譜儀上進行。所用激發源為單色化功率為150W的AlKαX射線,實驗采用固定通透能模式,各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV,步長為0.05eV。譜圖的荷電效應用來自烴碳的C1s(284.8eV)峰校正。
PMMA/PU/PMMA復合板材的紫外-可見吸收曲線在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實驗時,將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中, 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進行。接觸角利用OCA20型視頻光學接觸角測量儀測試。
產品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49?
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環氧樹脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動力學性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
商品化的H12MDI主要組分是4, 4'位異構體,同時還含有3%~10%的2,4'位異構體。由于H12MDI中有多種異構體,這使得獲得PU分子結構的難度大大增加。
對八種PU彈性體的1HNMR和13 CNMR譜開展了細致研究,參考文獻對譜峰進行了詳細解析并逐一歸屬。[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇]PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結構進行對照,各H原子的對應關系如下:H11.60,H23.39,H34.02,H4,10 4.55~4.90,H53.75,H61.95,H70.94-1.71,H83.39,H91.07,H114.21(溶劑:CDCl3)。各個C原子的δ值為:C126.47,C270.57,C364.36,C547.05,50.33,C6,725.89~ 33.61,C832.62,33.69,C942.90,44.03,C1162.97,C12155.90,C13155.31(溶劑:CDCl3)
對其他七種擴鏈劑制得的聚氨酯進行 了1 H-NMR和13C-NMR測試,確定了聚氨酯的分子結構,結果表明反應得到了預期的聚合物:[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,2丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,4丁二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丁二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,5戊二醇]聚氨酯和[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,6己二醇]聚氨酯。
Bernasconi等通過注塑成型工藝制備了一種玻纖呈取向結構的試樣,并實現了試樣皮層和核層在模內熔體流動方向上具有不同的纖維取向。通過改變試樣切割方向與熔體流動方向的角度θ,得到了纖維取向與測試應力方向呈不同角度的試樣。結果表明:當θ角為0°時,材料的拉伸模量(89.5 MPa)和彈性模量(4.6 GPa)最大,而斷裂伸長率最?。?.47%);當θ角為90°時,材料的拉伸模量(53.2 MPa)和彈性模量(2.4 GPa)最小,而斷裂伸長率最大(10.98%)。當纖維加入量超過30%后,材料的綜合力學性能下降。
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